2015版卡爾費(fèi)休水分測(cè)定法

卡爾費(fèi)休水分測(cè)定法簡(jiǎn)介如下

法（費(fèi)休氏法） 1. 容量滴定法 本法是根據(jù)碘和二氧化硫在吡啶和甲醇溶液中與水定量反應(yīng)的原理來測(cè)定水分。所用儀器應(yīng)干燥，并能避免空氣中水分的侵入；測(cè)定應(yīng)在干燥處進(jìn)行。 費(fèi)休氏試液的制備與標(biāo)定 （1）制備 稱取碘（置硫酸干燥器內(nèi)48小時(shí)以上）110g，置干燥的具塞錐形瓶（或燒瓶）中，加無水吡啶160ml， 注意冷卻，振搖碘全部溶解，加無水甲醇300ml，稱定重量，將錐形瓶（或燒瓶）置冰浴中冷卻，在避免空氣中水分侵入的條件下，通入干燥的二氧化硫重量增加72g，再加無水甲醇使成1000ml，密塞，搖勻，在暗處放置24小時(shí)。 也可以使用穩(wěn)定的市售費(fèi)休氏試液。市售的費(fèi)休氏試液可以是不含吡啶的其他堿化試劑，或不含甲醇的其他伯醇類等制成；也可以是單一的溶液或由兩種溶液臨用前混合而成。 本試液應(yīng)遮光，密封，陰涼干燥處保存。臨用前應(yīng)標(biāo)定滴定度。 （2）標(biāo)定 精密稱取純化水10～30mg，用水分測(cè)定儀直接標(biāo)定；或精密稱取純化水10～30mg，置干燥的具塞錐形瓶中，除另有規(guī)定外，加無水甲醇適量，在避免空氣中水分侵入的條件下，用費(fèi)休氏試液滴定溶液由淺黃色變?yōu)榧t棕色，或用電化學(xué)方法[如永停滴定法（通則0701）等]指示終點(diǎn)；另做空白試驗(yàn)，按下式計(jì)算： 式中 F為每1ml費(fèi)休氏試液相當(dāng)于水的重量，mg； W為稱取純化水的重量，mg； A為滴定所消耗費(fèi)休氏試液的容積，ml； B為空白所消耗費(fèi)休氏試液的容積，ml。 測(cè)定法 精密稱取供試品適量（約消耗費(fèi)休氏試液1～5ml），除另有規(guī)定外，溶劑為無水甲醇，用水分測(cè)定儀直接測(cè)定?；蚓芊Q取供試品適量，置干燥的具塞錐形瓶中，加溶劑適量，在不斷振搖（或攪拌）下用費(fèi)休氏試液滴定溶液由淺黃色變?yōu)榧t棕色，或用永停滴定法（通則0701）指示終點(diǎn)；另做空白試驗(yàn)，按下式計(jì)算： 式中 A為供試品所消耗費(fèi)休氏試液的體積，ml； B為空白所消耗費(fèi)休氏試液的體積，ml； F為每1ml費(fèi)休氏試液相當(dāng)于水的重量，mg； W為供試品的重量，mg。 如供試品吸濕性較強(qiáng)，可稱取供試品適量置干燥的容器中，密封（可在干燥的隔離箱中操作），精密稱定，用干燥的注射器注入適量無水甲醇或其他適宜溶劑，精密稱定總重量，振搖使供試品溶解，測(cè)定該溶液水分。洗凈并烘干容器，精密稱定其重量。同時(shí)測(cè)定溶劑的水分。按下式計(jì)算： 式中 W1為供試品、溶劑和容器的重量，g； W2為供試品、容器的重量，g； W3為容器的重量，g； c1為供試品溶液的水分含量，g/g ； c2為溶劑的水分含量，g/g。 對(duì)熱穩(wěn)定的供試品，亦可將水分測(cè)定儀和市售卡氏干燥爐聯(lián)用測(cè)定水分。即將一定量的供試品在干燥爐或樣品瓶中加熱，并用干燥氣體將蒸發(fā)出的水分導(dǎo)入水分測(cè)定儀中測(cè)定。 2. 庫(kù)侖滴定法 本法仍以卡爾-費(fèi)休氏（Karl-Fischer）反應(yīng)為基礎(chǔ)，應(yīng)用永停滴定法（通則0701）測(cè)定水分。與容量滴定法相比，庫(kù)侖滴定法中滴定劑碘不是從滴定管加入，而是由含有碘離子的陽(yáng)極電解液電解產(chǎn)生。一旦所有的水被滴定*，陽(yáng)極電解液中就會(huì)出現(xiàn)少量過量的碘，使鉑電極極化而停止碘的產(chǎn)生。根據(jù)法拉第定律，產(chǎn)生碘的量與通過的電量成正比，因此可以通過測(cè)量電量總消耗的方法來測(cè)定水分總量。本法主要用于測(cè)定含微量水分（0.0001%～0.1% ）的供試品，特別適用于測(cè)定化學(xué)惰性物質(zhì)如烴類、醇類和酯類中的水分。所用儀器應(yīng)干燥，并能避免空氣中水分的侵入；測(cè)定操作應(yīng)在干燥處進(jìn)行。 費(fèi)休氏試液 按卡爾-費(fèi)休氏庫(kù)倫滴定儀的要求配制或使用市售費(fèi)休氏試液，無需標(biāo)定滴定度。 測(cè)定法 于滴定杯加入適量費(fèi)休氏試液，先將試液和系統(tǒng)中的水分預(yù)滴定除去，然后精密量取供試品適量（含水量約為0.5～5mg），迅速轉(zhuǎn)移滴定杯中，以永停滴定法（通則0701）指示終點(diǎn)，從儀器顯示屏上直接讀取供試品中水分的含量，其中每1mg相當(dāng)于10.72庫(kù)侖電量。 第二法（烘干法） 測(cè)定法 取供試品2～5g，平鋪于干燥恒重的扁形稱量瓶中，厚度不超過5mm，疏松供試品不超過10mm，精密稱定，開啟瓶蓋在100～105℃干燥5小時(shí)，將瓶蓋蓋好，移置干燥器中，放冷30分鐘，精密稱定，再在上述溫度干燥1小時(shí)，放冷，稱重，連續(xù)兩次稱重的差異不超過5mg為止。根據(jù)減失的重量，計(jì)算供試品中含水量（％）。 本法適用于不含或少含揮發(fā)性成分的藥品。 第三法（減壓干燥法） 減壓干燥器 取直徑12cm左右的培養(yǎng)皿，加入五氧化二磷干燥劑適量，鋪成0.5～1cm的厚度，放入直徑30cm的減壓干燥器中。 測(cè)定法 取供試品2～4g，混合均勻，分別取0.5～1g，置已在供試品同樣條件下干燥并稱重的稱量瓶中，精密稱定，打開瓶蓋，放入上述減壓干燥器中，抽氣減壓2.67kPa（20mmHg）以下，并持續(xù)抽氣半小時(shí)，室溫放置24小時(shí)。在減壓干燥器出口連接無水氯化鈣干燥管，打開活塞，待內(nèi)外壓一致，關(guān)閉活塞，打開干燥器，蓋上瓶蓋，取出稱量瓶迅速精密稱定重量，計(jì)算供試品中的含水量（％）。 本法適用于含有揮發(fā)性成分的貴重藥品。中藥測(cè)定用的供試品，一般先破碎并需通過二號(hào)篩。 第四法（甲苯法） 儀器裝置 如圖。圖中A為500ml的短頸圓底燒瓶；B為水分測(cè)定管；C為直形冷凝管，外管長(zhǎng)40cm。使用前，全部?jī)x器應(yīng)清潔，并置烘箱中烘干。 測(cè)定法 取供試品適量（約相當(dāng)于含水量1～4ml），精密稱定，置A瓶中，加甲苯約200ml，必要時(shí)加入干燥、潔凈的無釉小瓷片數(shù)片或玻璃珠數(shù)粒，連接儀器，自冷凝管頂端加入甲苯充滿B管的狹細(xì)部分。將A瓶置電熱套中或用其他適宜方法緩緩加熱，待甲苯開始沸騰時(shí)，調(diào)節(jié)溫度，使每秒餾出2滴。待水分*餾出，即測(cè)定管刻度部分的水量不再增加時(shí)，將冷凝管內(nèi)部先用甲苯?jīng)_洗，再用飽蘸甲苯的長(zhǎng)刷或其他適宜方法，將管壁上附著的甲苯推下，繼續(xù)蒸餾5分鐘，放冷室溫，拆卸裝置，如有水黏附在B管的管壁上，可用蘸甲苯的銅絲推下，放置使水分與甲苯*分離 （可加*粉末少量，使水染成藍(lán)色，以便分離觀察）。檢讀水量，并計(jì)算成供試品的含水量（％）。 【附注】（1）測(cè)定用的甲苯須先加水少量充分振搖后放置，將水層分離棄去，經(jīng)蒸餾后使用。 （2）中藥測(cè)定用的供試品，一般先破碎成直徑不超過3mm的顆?；蛩槠?；直徑和長(zhǎng)度在3mm以下的可不破碎。 第五法（氣相色譜法） 色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn) 用直徑為0.18～0.25mm的二乙烯苯-乙基乙烯苯型高分子多孔小球作為載體，或采用極性與之相適應(yīng)的毛細(xì)管柱，柱溫為140～150℃，熱導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)。注入無水乙醇，照氣相色譜法（通則0521）測(cè)定，應(yīng)符合下列要求： （1）理論板數(shù)按水峰計(jì)算應(yīng)大于1000，理論板數(shù)按乙醇峰計(jì)算應(yīng)大于150； （2）水和乙醇兩峰的分離度應(yīng)大于2； （3）用無水乙醇進(jìn)樣5次，水峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得大于3.0%。 對(duì)照溶液的制備 取純化水約0.2g，精密稱定，置25ml量瓶中，加無水乙醇刻度，搖勻，即得。 供試品溶液的制備 取供試品適量（含水量約0.2g），剪碎或研細(xì)，精密稱定，置具塞錐形瓶中，精密加入無水乙醇50ml，密塞，混勻，超聲處理20分鐘，放置12小時(shí)，再超聲處理20分鐘，密塞放置，待澄清后傾取上清液，即得。 測(cè)定法 取無水乙醇、對(duì)照溶液及供試品溶液各1～5μl，注入氣相色譜儀，測(cè)定，即得。 對(duì)照溶液與供試品溶液的配制須用新開啟的同一瓶無水乙醇。 用外標(biāo)法計(jì)算供試品中的含水量。計(jì)算時(shí)應(yīng)扣除無水乙醇中的含水量，方法如下： 對(duì)照溶液中實(shí)際加入的水的峰面積=對(duì)照溶液中總水峰面積-K×對(duì)照溶液中乙醇峰面積 供試品中水的峰面積=供試品溶液中總水峰面積-K×供試品溶液中乙醇峰面積