氫能燃料電池(PEMFC)具有綠色低碳的優(yōu)點,是應(yīng)對未來氣候變化、能源需求劇增等挑戰(zhàn)的重要手段之一。作為PEMFC陰極反應(yīng)的關(guān)鍵過程,氧還原反應(yīng)(ORR)的效率決定電池的性能、壽命與成本,而鉑(Pt)基催化劑是燃料電池中促進(jìn)這一反應(yīng)的常用催化劑。
目前,在商業(yè)使用的碳載鉑(Pt/C)催化劑中,Pt活性組分多無序分布于碳載體表面,導(dǎo)致活性位點分布不均;在燃料電池工作過程中,Pt與載體的相互作用降低,造成Pt納米顆粒的脫落、遷移與團(tuán)聚,導(dǎo)致PEMFC的性能衰減。
中國科學(xué)院廣州能源研究所制氫與利用研究室基于分子自組裝方法,以吡啶N結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物(BCP)為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑,原位絡(luò)合Pt前驅(qū)體,與碳源模板劑自組裝,經(jīng)過碳化、表面改性和還原等后處理手段,得到高度有序的三維蜂窩狀Pt基介孔納米材料(Pt/N-OHC)。
研究表明,Pt/N-OHC作為一種可控高維度介孔材料,兼具小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)等納米尺度的特有性質(zhì)和長程有序宏觀性質(zhì)。蜂窩結(jié)構(gòu)的催化劑層厚度較小,Pt活性位點層次分布于孔道表面和垂直孔的邊界,符合Middelman關(guān)于理想電極催化層的設(shè)定,有利于活性位點的充分利用和多相反應(yīng)物質(zhì)的傳輸。
研究進(jìn)一步發(fā)現(xiàn),有序多孔蜂窩結(jié)構(gòu)來源于自組裝的結(jié)構(gòu)控制,而Pt組分與蜂窩結(jié)構(gòu)中的N通過金屬-載體間強(qiáng)相互作用(MSI)形成的Pt-N配位鍵能夠抑制Pt遷移團(tuán)聚,提高Pt活性組分穩(wěn)定性,其本身還可以作為活性位點,有效降低ORR反應(yīng)中的能壘。同時,研究調(diào)整BCP自組裝過程中的參數(shù),可以實現(xiàn)Pt活性組分從單原子到超細(xì)納米顆粒(粒徑低至2.5 nm)的控制和蜂窩結(jié)構(gòu)的厚度控制(20 nm-60 nm),從而更好地調(diào)控ORR電催化活性。
相關(guān)研究成果以Three-Dimensional Ordered Honeycomb Nanostructure Anchored with Pt-N Active Sites via Self-Assembly of Block Copolymer: An Efficient Electrocatalyst towards Oxygen Reduction Reaction in Fuel Cells為題,發(fā)表在Journal of Materials Chemistry A上。研究工作得到中科院STS重點項目和廣州市科技計劃項目的支持。中科院沈陽金屬研究所科研人員參與研究。
3D有序蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu)負(fù)載Pt活性組分及其ORR電催化性能研究
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