1983年-2000年,全球大氣甲烷含量不斷上升,濃度保持在1770ppb左右。然而從2007年開(kāi)始,全球大氣甲烷含量再次增長(zhǎng),空氣質(zhì)量問(wèn)題迎來(lái)嚴(yán)峻考驗(yàn),溫室效應(yīng)加劇。天然氣、石油大幅度開(kāi)采、垃圾量、填埋場(chǎng)增加,牲畜數(shù)增多,化石燃料大量燃燒,工農(nóng)業(yè)成為甲烷的主要制造者。
實(shí)際上,甲烷含有豐富的天然碳資源,廣泛分布于天然氣、頁(yè)巖氣、煤層氣、甲烷水合物等之中。但其具有檢測(cè)不確定性高,回收難度大、成本高等多個(gè)難點(diǎn),轉(zhuǎn)化、減排并非易事。對(duì)此,技術(shù)發(fā)揮關(guān)鍵性作用。
近日,中國(guó)科學(xué)院精密測(cè)量科學(xué)與技術(shù)創(chuàng)新研究院科研團(tuán)隊(duì)聯(lián)合英國(guó)卡迪夫大學(xué)教授,開(kāi)發(fā)了金(Au)負(fù)載的ZSM-5沸石分子篩(Au/ZSM-5)催化劑,該催化劑可在溫和條件下進(jìn)行甲烷選擇性氧化。該項(xiàng)成果發(fā)表于國(guó)際學(xué)術(shù)期刊《自然·催化》。
據(jù)研究人員介紹,利用Au/ZSM-5催化劑,可在120°-240°溫度范圍內(nèi),將甲烷選擇性氧化生成高附加值化學(xué)品甲醇和乙酸。轉(zhuǎn)換后,通過(guò)核磁共振定量分析,結(jié)果指出該選擇性轉(zhuǎn)化可獲得7.3 mol/molAu/h的含氧化合物產(chǎn)量。
另外,在甲烷選擇性轉(zhuǎn)化之前,研究人員通過(guò)核磁共振波譜法(1H-13C NMR)實(shí)驗(yàn),利用12C和13C同位素示蹤技術(shù),研究了甲烷轉(zhuǎn)化機(jī)制,明確催化劑表面的金(Au)納米粒子能夠促進(jìn)氧氣活化生成活性氧物種進(jìn)而與甲烷發(fā)生反應(yīng)。此外,該反應(yīng)不僅僅是甲烷在液相的氧化反應(yīng),還涉及固體催化表面上甲基、過(guò)氧甲基、乙?;然钚晕锓N的生成與轉(zhuǎn)化。
由于甲烷的化學(xué)鍵能較大,需要高溫高壓條件才能將其轉(zhuǎn)化。此前,工業(yè)上常將甲烷轉(zhuǎn)化為一氧化碳和氫氣組成的合成氣,再轉(zhuǎn)化為高附加值的產(chǎn)物。但這一過(guò)程不僅能耗高,還容易出現(xiàn)二氧化碳等副產(chǎn)品,難以保證轉(zhuǎn)化效率和純度。不僅如此,甲烷存儲(chǔ)地區(qū)通常較偏遠(yuǎn),難以在現(xiàn)場(chǎng)將甲烷實(shí)時(shí)轉(zhuǎn)化為可運(yùn)輸?shù)暮趸衔铩.?dāng)前,甲烷轉(zhuǎn)化技術(shù)可在溫和條件下直接將甲烷催化氧化為包括甲醇、甲酸、乙酸在內(nèi)的高附加值的化學(xué)品,對(duì)開(kāi)采現(xiàn)場(chǎng)對(duì)甲烷的高效利用具有重要意義。
據(jù)了解,能源活動(dòng)是我國(guó)甲烷排放的主要來(lái)源之一。隨著大力推崇清潔能源時(shí)代到來(lái),“十四五”綱要明確,加大甲烷、全氟化碳等其他溫室氣體管控力度,推動(dòng)相關(guān)規(guī)劃和政策的制定、落地。2021年11月,“甲烷國(guó)家行動(dòng)計(jì)劃”出爐,從開(kāi)展甲烷排放控制研究,推動(dòng)出臺(tái)中國(guó)甲烷排放控制行動(dòng)方案,加強(qiáng)重點(diǎn)領(lǐng)域甲烷排放的監(jiān)測(cè)、核算、報(bào)告和核查體系建設(shè),鼓勵(lì)先行先試,加強(qiáng)國(guó)際合作從五個(gè)方面入手。上文提及的甲烷高效轉(zhuǎn)化方案不僅響應(yīng)了“十四五”規(guī)劃和““甲烷國(guó)家行動(dòng)計(jì)劃”,還為當(dāng)前甲烷行動(dòng)開(kāi)闊思路,開(kāi)辟全新的清潔能源轉(zhuǎn)換方向,不再拘泥于甲烷氣體排放和管控,形成產(chǎn)學(xué)研整合式發(fā)散思路,推動(dòng)我國(guó)“雙碳”目標(biāo)如期實(shí)現(xiàn)。
另外,也要看到技術(shù)推廣難度。下一步,研究人員思考的是如何將該項(xiàng)技術(shù)市場(chǎng)化推廣,實(shí)現(xiàn)甲烷選擇性轉(zhuǎn)化規(guī)劃化發(fā)展。
原標(biāo)題:甲烷可實(shí)現(xiàn)選擇性氧化!清潔能源再得一“將”
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