高爐煤氣是煉鐵行業(yè)的主要副產物之一,已經成為鋼鐵企業(yè)節(jié)能降耗及達標排放的關鍵。2019年生態(tài)環(huán)境部等五部委聯(lián)合發(fā)布《關于推進實施鋼鐵行業(yè)超低排放的意見》,明確提出“加強源頭控制,高爐煤氣、焦爐煤氣應實施精脫硫”,河南、河北等地更是明確提出了高爐煤氣H2S治理濃度達到20mg/m3。
高爐煤氣中總硫含量一般在80——240mg/m³,主要是羰基硫(COS),CS2,H2S三種硫分,占總含硫量的90%以上,其中COS占比最高,達70%——80%。CS2和H2S可以采用堿性物質中和脫除,有機硫的性質相對穩(wěn)定,采用常規(guī)方法難以直接有效脫除。因此,精脫硫過程中對有機硫的脫除是關鍵,COS的脫除是要點。
高爐煤氣的脫硫主要包括源頭控制和末端治理。鋼鐵企業(yè)用高爐煤氣加熱氣點分散,常規(guī)末端治理設備成本高,日常管理流程繁瑣,而源頭控制可減少處理的煙氣量(可減少40%左右),避免末端分散治理,進而降低投資和運營成本。此外,在前端集中控制的硫化物,能減少后續(xù)燃燒過程中SO2的生成,降低SO2對后續(xù)脫硝工藝的影響。因此,高爐煤氣源頭控制是一種經濟、優(yōu)選的脫硫方式。
源頭控制大致可分為濕法和干法,其中干法又可分為吸附和催化轉化法。
常規(guī)
濕法脫硫存在脫硫液循環(huán)量大,設備占地面積大且投資成本高,因此
干法脫硫技術的應用研究較多。
吸附工藝是利用對硫化物有較強吸附能力的材料,如
活性炭或分子篩等,對高爐煤氣中的硫化物進行吸附,吸附飽和后再通過解吸將含硫化物的煤氣送至燒結車間利用,燃燒產生的SO2通過燒結煙氣脫硫系統(tǒng)處理。
吸附工藝根據吸附材料的不同,又可分為分子篩吸附法、微晶吸附法、改性活性炭吸附法。采取吸附工藝的精脫硫設施一般布置在高爐TRT之后,由吸附塔+煤氣解吸系統(tǒng)組成。由于高爐煤氣中含有H2O、粉塵、HCl等其他成分,會影響吸附劑的吸附效率和壽命,需要在吸附塔前配套設置煤氣預處理裝置,減少高爐煤氣中的H2O、粉塵、HCl對吸附劑的影響,相應的也增加了工程成本。
COS催化加氫法常用于高硫尾氣凈化。高爐煤氣中H2含量低,需要額外添加H2。在催化劑的作用下,COS與H2在250——500℃的溫度條件下反應生成易于脫除的H2S,反應化學反應方程式如下:
COS+4H2CH4+H2S+H2O
催化加氫法副反應較多,高爐煤氣中存在的CO和CO2易與H2發(fā)生副反應生成CH4,較高濃度的CO也會發(fā)生副反應生成炭黑,降低催化劑活性。這些副反應都屬于放熱反應,導致催化劑床層溫度升高,加速催化劑失活,降低COS的轉化效率。O2的存在也會促使催化劑的中毒和老化。
相比以上方法,催化水解法能耗較低,成本低廉,是煤氣精脫硫最佳方法,原理是使COS在催化劑作用下直接與氣體中的H2O反應轉化為H2S,反應溫度通常為30——250℃,反應化學反應方程式如下:
COS+H2OH2S+CO2
但該反應也需克服氣體組分中O2、H2O和HCl導致的催化劑中毒問題。根據目前市面上的水解催化劑來看,普遍存在因上述問題而導致的催化劑壽命較短,需頻繁更換的問題。針對以上難題,華電光大依托強大的研發(fā)實力,通過不斷試驗、配方優(yōu)化、工藝改進等開發(fā)了適用于高爐煤氣、焦爐煤氣的精脫硫催化劑,助力企業(yè)響應國家節(jié)能減排,綠色低碳的號召,打贏污染防治攻堅戰(zhàn)。
多年來,華電光大致力于煙氣治理的技術研發(fā)和創(chuàng)新,不斷為客戶提供高質量的產品和服務,并先后獲得了由國務院頒發(fā)的國家科學技術進步二等獎、教育部頒發(fā)的科學技術進步一等獎以及浙江省科學技術進步獎。
此次華電光大成功研發(fā)精脫硫催化劑,將助力鋼鐵企業(yè)達標排放,為企業(yè)主動適應國家綠色低碳的發(fā)展要求作出積極貢獻!
華電光大
北京華電光大環(huán)境股份有限公司(簡稱華電光大)是華北電力大學生物質發(fā)電成套設備國家工程實驗室核心團隊創(chuàng)辦的國家高新技術企業(yè),公司以“技術為根、誠信為本、節(jié)能環(huán)保、利國利民”為理念,匯聚了一批高端人才,致力于SCR板式脫硝催化劑、SNCR脫硝技術、脫硫強化劑、生物質鍋爐、直噴式生物質燃燒器、廢物焚燒鍋爐(垃圾、廢氣、廢液、危險廢物)等產品的研發(fā)、設計和推廣應用。
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