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甘肅電解次氯酸鈉發(fā)生器生產(chǎn)廠家
甘肅電解次氯酸鈉發(fā)生器生產(chǎn)廠家
目前,在給水處理中常用的消毒方式主要有氯、二氧化氯消毒法、臭氧消毒法、紫外線消毒法等。氯以其消毒效果好、投資和運(yùn)行成本低、技術(shù)工藝成熟等優(yōu)勢在給水處理中得到大規(guī)模的應(yīng)用,但是近年來由于人們對于氯運(yùn)輸、存儲方面的不安全以及氯消毒副產(chǎn)物的擔(dān)心,特別是在水廠的運(yùn)行管理過程中,需要經(jīng)常進(jìn)行漏氯演練、安全審批及運(yùn)行管理等繁瑣的工作,氯消毒成本不斷提高,目前大型城市自來水廠紛紛逐步限制氯的使用,尋求更加安全有效的消毒劑。
次氯酸鈉溶液是一種用途極為廣泛的廣譜殺菌滅藻的強(qiáng)氧化劑,殺菌效力同氯相當(dāng);同其他消毒劑相比較,次氯酸鈉液能與水任意比互溶,*解決了像氯、二氧化氯、臭氧等氣體消毒劑所存在的難溶于水而不易做到準(zhǔn)確投加的技術(shù)困難,消除了氯、二氧化氯、臭氧等藥劑時常具有的跑、泄、漏、毒等安全隱患;同時易于儲存,易分解、無殘留、對人體無毒無害,是一種較為理想的消毒方式。因此近年來,國內(nèi)越來越多的自來水廠改用安全性較高、投加設(shè)備簡單的次氯酸鈉消毒方式。本文介紹了次氯酸鈉消毒原理、制備、次氯酸鈉消毒影響因素、在國內(nèi)外給水消毒的應(yīng)用現(xiàn)狀,為推廣次氯酸鈉在飲用水消毒方面運(yùn)用提供參考。
1. 次氯酸的消毒機(jī)理
次氯酸鈉的有效消毒成分與氯消毒的有效成分相同,均為水解產(chǎn)生的次氯酸(HOCl),HOCl為很小的中性分子,不僅可作用于細(xì)胞壁、病毒外殼,而且次氯酸分子小,不帶電荷,還可滲透入菌(病毒)體內(nèi),與菌(病毒)體蛋白、核酸和酶等有機(jī)高分子發(fā)生氧化反應(yīng),從而殺死病原微生物,OCl-雖亦具有殺菌能力,但是帶有負(fù)電,難于接近帶負(fù)電的細(xì)菌表面,殺菌能力比HOCl差得多[9]。生產(chǎn)實(shí)踐表明,pH值越低則消毒作用越強(qiáng),證明HOCl是消毒的主要因素。其次,次氯酸會進(jìn)一步分解形成新生態(tài)氧[O],新生態(tài)氧的*氧化性使菌體和病毒上的蛋白質(zhì)等物質(zhì)變性,從而致死病源微生物[10]。同時次氯酸鈉溶液中含有的氯通過與細(xì)胞膜蛋白質(zhì)結(jié)合,形成氮氯化合物,從而干擾細(xì)胞的代謝,后引起細(xì)菌的死亡;后,次氯酸水解產(chǎn)生的氯離子還能顯著改變細(xì)菌和病原體的滲透壓,使其細(xì)胞喪失活性。一般認(rèn)為次氯酸的氧化作用是其消毒的主要機(jī)理。
次氯酸鈉水解過程可用化學(xué)方程式簡單表示如下:
NaClO+ H2O → HClO+ NaOH
HClO → HCl + [O]
HOCl與細(xì)菌胞內(nèi)有機(jī)物的反應(yīng)可以簡化為
R-NH-R+HOCl→R2NCl+H2O
2. 次氯酸鈉消毒的優(yōu)缺點(diǎn)
次氯酸鈉殺菌效力同氯相當(dāng),屬于真正高效、廣譜、安全的強(qiáng)力滅菌藥劑。其優(yōu)點(diǎn)主要有:1.投加準(zhǔn)確,與氯相比,達(dá)到出廠水余氯含量,使用次氯酸鈉溶液消耗相對較少。由于氯在投加于水中時未能全部解,需要考慮一定的過量系數(shù),投加同樣量時次氯酸鈉與水的親和力好,能與水任意比互溶,效果比投加氯要好,而且操作安全,使用方便;2.次氯酸鈉消毒的管網(wǎng)余氯衰減要比氯消毒游離余氯衰減略慢,主要是次氯酸鈉在水中的水解要比氯慢,且呈堿性,更具有持續(xù)的消毒能力;3.與氯消毒相比,次氯酸鈉安全風(fēng)險較低,不存在泄露危害人體生命安全等問題,不產(chǎn)生有毒、有害副產(chǎn)物,有研究表明,次氯酸鈉消毒時出廠水中DCAA)低于氯消毒,而(TCAA)二者基本相當(dāng)。次氯酸鈉消毒時出廠水中三鹵甲烷(THMs)低于氯,四氯化碳(CCl4)二者基本相當(dāng)??傮w,次氯酸鈉消毒副產(chǎn)物量低于氯。4.次氯酸鈉也不會象氯
同水反應(yīng)會后形成鹽酸那樣,對金屬管道構(gòu)成嚴(yán)重腐蝕。同時便于運(yùn)輸,原料易得。
但其亦有以下缺不足:使用成本較氯高(含設(shè)備投入)缺乏適合于飲用水使用的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),成品次氯酸鈉的質(zhì)量難于控制,若非現(xiàn)場發(fā)生,運(yùn)輸量顯著增加(一般質(zhì)量濃度為10%);可能存在無機(jī)副產(chǎn)物氯酸鹽(ClO3-)問題。ClO-發(fā)生歧化反應(yīng)生成:3ClO-→ClO3-+2Cl-
此反應(yīng)共分為兩步:
2ClO-→ClO2-+2Cl- 和 ClO2- +ClO-→ClO3-+Cl-
當(dāng)次氯酸鈉溶液中CLO-的含量越高(也就是次氯酸鈉溶液的有效氯濃度),CLO-發(fā)生歧化反應(yīng)的數(shù)量就越多,較高濃度的成品次氯酸鈉溶液存放時間越長,CLO-發(fā)生歧化反應(yīng)的數(shù)量也會越多。
采用氫氧化鈉吸收氯生產(chǎn)次氯酸鈉的過程中,如果溫度控制不當(dāng),也可能產(chǎn)生氯酸鹽。
飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(GB5749-2006)對CLO3-(氯酸根)的限值是0.7ppm,在水質(zhì)抽樣過程中,因為使用成品高濃度次氯酸鈉溶液作為消毒的水廠發(fā)生氯酸根超標(biāo)的現(xiàn)象時有。
3. 影響次氯酸鈉殺菌作用的因素
影響次氯酸鈉消毒作用的因素主要有pH值,消毒劑的濃度、在水中的分布狀態(tài)及接觸時間,被消毒水體的性質(zhì)以及溫度。
pH值對次氯酸鈉殺菌作用影響。次氯酸鈉的殺菌作用主要依賴于溶液中未分解的次氯酸濃度,而HClO與ClO-相對比例主要取決于pH值,溶液pH值愈低,則未分解的次氯酸愈多,隨著pH值上升,愈來愈多的次氯酸分解成氫與次氯酸根離子,當(dāng)pH值>10時,OCl-接近100%,當(dāng)pH值<5時, HOCl接近100%。當(dāng)pH值=7.54時, HOCl和OCl-比例相當(dāng)。
消毒劑的濃度、在水中的分布狀態(tài)及接觸時間,消毒劑的濃度越高,與微生物接觸時間越長,總體滅活效率越高。其他條件不變,某種消毒劑對某一種微生物的滅活程度與消毒劑的濃度和接觸時間成正比。常將CT值作為消毒系統(tǒng)設(shè)計和運(yùn)行的控制指標(biāo),如,根據(jù)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)游離氯消毒時,出廠水余氯濃度0.3mg/L,接觸時間30分鐘,則設(shè)計的CT值為9min.mg/L。消毒接觸池的設(shè)計應(yīng)使消毒劑與水迅速混合均勻。
水中的懸浮顆粒物、還原劑、pH值等都會對氯消毒效果產(chǎn)生影響。由于懸浮顆粒屏蔽、包裹病原微生物,導(dǎo)致消毒效果不佳,造成用水安全隱患,同時有機(jī)物能消耗有效氯,降低其殺菌效能。
溫度影響消毒劑的擴(kuò)散及化學(xué)反應(yīng)速度,在一定范圍內(nèi),溫度的升高能增強(qiáng)殺菌作用,此現(xiàn)象在濃度較低時較明顯。
4. 次氯酸鈉的制備方法
目前次氯酸鈉的制備方法主要有化學(xué)法和電解法。
4.1化學(xué)法
因此在產(chǎn)品成分上除化學(xué)法主要是指用堿吸收氯堿廠產(chǎn)生的尾氣從而產(chǎn)生次氯酸鈉,一般采用16%-18% NaOH 在吸收塔中,循環(huán)、吸收廢氯在經(jīng)過過濾提純之后制得,屬于氯堿工業(yè)副產(chǎn)品,(2NaOH+C12 →NaClO+NaCl+H2O+104.6kJ),氯堿廠出產(chǎn)的次氯酸鈉溶液為無色或者淡黃色水溶液,含有效氯濃度較高(可達(dá)10%以上),主要成分NaClO外,還有NaOH、NaCl、Na2CO3等,其中以NaOH成分居多(維持次氯酸鈉溶液穩(wěn)定防止其分解)此法生產(chǎn)出來的次氯酸鈉溶液含有較多雜質(zhì),而且產(chǎn)品濃度高而更易受熱而揮發(fā),從而給運(yùn)輸、存儲和使用造成許多不便。溫度、光照、溶液pH值、溶液濃度、金屬離子等因素對次氯酸鈉穩(wěn)定性的影響,一般高濃度次氯酸鈉都會添加一定的穩(wěn)定劑,并采用pH值>12進(jìn)行儲存,并且要求溶液在生產(chǎn)數(shù)周內(nèi)使用完[11,12],運(yùn)輸量顯著增加;而高濃度的商品次氯酸鈉屬于危險品,具有較強(qiáng)的腐蝕性,運(yùn)輸時存在安全隱患,目前市場上的工業(yè)NaClO溶液多為此法生產(chǎn)。
NaOH與Na2CO3等會隨著NaClO消毒溶液的投加而帶入加藥管線,給管線沿線及管口處結(jié)垢。當(dāng)水中硬度較高時,與水中的Ca2+和Mg2+ 反應(yīng)產(chǎn)生CaCO3、MgCO3,Mg(OH)2的沉淀。沉淀微粒在NaClO溶液的輸送過程及使用過程中,沉積在管線接口處或閥門上,隨著時間的積累形成結(jié)垢[13],這種現(xiàn)象目前在國內(nèi)幾乎所有使用成品次氯酸鈉溶液投加的水廠都有發(fā)生。
所以采用成品次氯酸鈉作為給水消毒必須保證成品次氯酸鈉的質(zhì)量。
4.2電解法
電解法是指以鹽(NaCl)為原料通過次氯酸鈉發(fā)生器電解生成次氯酸鈉;次氯酸鈉的生成過程可以通過化學(xué)方程式表達(dá)如下:
其總反應(yīng)表達(dá)如下:
NaCl+H2O→NaOCl+H2↑
電極反應(yīng):
陽極: 2Cl--2e→Cl2
陰極: 2H++2e→H2
溶液反應(yīng): 2NaOH+Cl2→NaCl+NaOCl+H2O
電解鹽水生成次氯酸鈉溶液的裝置稱為次氯酸鈉發(fā)生器,已經(jīng)被證明是一種安全、可靠、運(yùn)行成本較低、藥物投加準(zhǔn)確、消毒效果好的設(shè)備。我國已于1990年1月12日發(fā)布了GB12176-90標(biāo)準(zhǔn)。
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