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水廠消毒設(shè)備次氯酸鈉發(fā)生器
水廠消毒設(shè)備次氯酸鈉發(fā)生器
目前,在給水處理中常用的消毒方式主要有氯、二氧化氯消毒法、臭氧消毒法、紫外線消毒法等。氯以其消毒效果好、投資和運(yùn)行成本低、技術(shù)工藝成熟等優(yōu)勢(shì)在給水處理中得到大規(guī)模的應(yīng)用,但是近年來由于人們對(duì)于氯運(yùn)輸、存儲(chǔ)方面的不安全以及氯消毒副產(chǎn)物的擔(dān)心,特別是在水廠的運(yùn)行管理過程中,需要經(jīng)常進(jìn)行漏氯演練、安全審批及運(yùn)行管理等繁瑣的工作,氯消毒成本不斷提高,目前大型城市自來水廠紛紛逐步限制氯的使用,尋求更加安全有效的消毒劑。
次氯酸鈉溶液是一種用途極為廣泛的廣譜殺菌滅藻的強(qiáng)氧化劑,殺菌效力同氯相當(dāng);同其他消毒劑相比較,次氯酸鈉液能與水任意比互溶,*解決了像氯、二氧化氯、臭氧等氣體消毒劑所存在的難溶于水而不易做到準(zhǔn)確投加的技術(shù)困難,消除了氯、二氧化氯、臭氧等藥劑時(shí)常具有的跑、泄、漏、毒等安全隱患;同時(shí)易于儲(chǔ)存,易分解、無殘留、對(duì)人體無毒無害,是一種較為理想的消毒方式。因此近年來,國(guó)內(nèi)越來越多的自來水廠改用安全性較高、投加設(shè)備簡(jiǎn)單的次氯酸鈉消毒方式。本文介紹了次氯酸鈉消毒原理、制備、次氯酸鈉消毒影響因素、在國(guó)內(nèi)外給水消毒的應(yīng)用現(xiàn)狀,為推廣次氯酸鈉在飲用水消毒方面運(yùn)用提供參考。
1. 次氯酸的消毒機(jī)理
次氯酸鈉的有效消毒成分與氯消毒的有效成分相同,均為水解產(chǎn)生的次氯酸(HOCl),HOCl為很小的中性分子,不僅可作用于細(xì)胞壁、病毒外殼,而且次氯酸分子小,不帶電荷,還可滲透入菌(病毒)體內(nèi),與菌(病毒)體蛋白、核酸和酶等有機(jī)高分子發(fā)生氧化反應(yīng),從而殺死病原微生物,OCl-雖亦具有殺菌能力,但是帶有負(fù)電,難于接近帶負(fù)電的細(xì)菌表面,殺菌能力比HOCl差得多[9]。生產(chǎn)實(shí)踐表明,pH值越低則消毒作用越強(qiáng),證明HOCl是消毒的主要因素。其次,次氯酸會(huì)進(jìn)一步分解形成新生態(tài)氧[O],新生態(tài)氧的*氧化性使菌體和病毒上的蛋白質(zhì)等物質(zhì)變性,從而致死病源微生物[10]。同時(shí)次氯酸鈉溶液中含有的氯通過與細(xì)胞膜蛋白質(zhì)結(jié)合,形成氮氯化合物,從而干擾細(xì)胞的代謝,后引起細(xì)菌的死亡;后,次氯酸水解產(chǎn)生的氯離子還能顯著改變細(xì)菌和病原體的滲透壓,使其細(xì)胞喪失活性。一般認(rèn)為次氯酸的氧化作用是其消毒的主要機(jī)理。
次氯酸鈉水解過程可用化學(xué)方程式簡(jiǎn)單表示如下:
NaClO+ H2O → HClO+ NaOH
HClO → HCl + [O]
HOCl與細(xì)菌胞內(nèi)有機(jī)物的反應(yīng)可以簡(jiǎn)化為
R-NH-R+HOCl→R2NCl+H2O
2. 次氯酸鈉消毒的優(yōu)缺點(diǎn)
次氯酸鈉殺菌效力同氯相當(dāng),屬于真正高效、廣譜、安全的強(qiáng)力滅菌藥劑。其優(yōu)點(diǎn)主要有:1.投加準(zhǔn)確,與氯相比,達(dá)到出廠水余氯含量,使用次氯酸鈉溶液消耗相對(duì)較少。由于氯在投加于水中時(shí)未能全部解,需要考慮一定的過量系數(shù),投加同樣量時(shí)次氯酸鈉與水的親和力好,能與水任意比互溶,效果比投加氯要好,而且操作安全,使用方便;2.次氯酸鈉消毒的管網(wǎng)余氯衰減要比氯消毒游離余氯衰減略慢,主要是次氯酸鈉在水中的水解要比氯慢,且呈堿性,更具有持續(xù)的消毒能力;3.與氯消毒相比,次氯酸鈉安全風(fēng)險(xiǎn)較低,不存在泄露危害人體生命安全等問題,不產(chǎn)生有毒、有害副產(chǎn)物,有研究表明,次氯酸鈉消毒時(shí)出廠水中DCAA)低于氯消毒,而(TCAA)二者基本相當(dāng)。次氯酸鈉消毒時(shí)出廠水中三鹵甲烷(THMs)低于氯,四氯化碳(CCl4)二者基本相當(dāng)。總體,次氯酸鈉消毒副產(chǎn)物量低于氯。4.次氯酸鈉也不會(huì)象氯
同水反應(yīng)會(huì)后形成鹽酸那樣,對(duì)金屬管道構(gòu)成嚴(yán)重腐蝕。同時(shí)便于運(yùn)輸,原料易得。
但其亦有以下缺不足:使用成本較氯高(含設(shè)備投入)缺乏適合于飲用水使用的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),成品次氯酸鈉的質(zhì)量難于控制,若非現(xiàn)場(chǎng)發(fā)生,運(yùn)輸量顯著增加(一般質(zhì)量濃度為10%);可能存在無機(jī)副產(chǎn)物氯酸鹽(ClO3-)問題。ClO-發(fā)生歧化反應(yīng)生成:3ClO-→ClO3-+2Cl-
此反應(yīng)共分為兩步:
2ClO-→ClO2-+2Cl- 和 ClO2- +ClO-→ClO3-+Cl-
當(dāng)次氯酸鈉溶液中CLO-的含量越高(也就是次氯酸鈉溶液的有效氯濃度),CLO-發(fā)生歧化反應(yīng)的數(shù)量就越多,較高濃度的成品次氯酸鈉溶液存放時(shí)間越長(zhǎng),CLO-發(fā)生歧化反應(yīng)的數(shù)量也會(huì)越多。
采用氫氧化鈉吸收氯生產(chǎn)次氯酸鈉的過程中,如果溫度控制不當(dāng),也可能產(chǎn)生氯酸鹽。
飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(GB5749-2006)對(duì)CLO3-(氯酸根)的限值是0.7ppm,在全國(guó)水質(zhì)抽樣過程中,因?yàn)槭褂贸善犯邼舛却温人徕c溶液作為消毒的水廠發(fā)生氯酸根超標(biāo)的現(xiàn)象時(shí)有發(fā)生。
3. 影響次氯酸鈉殺菌作用的因素
影響次氯酸鈉消毒作用的因素主要有pH值,消毒劑的濃度、在水中的分布狀態(tài)及接觸時(shí)間,被消毒水體的性質(zhì)以及溫度。
pH值對(duì)次氯酸鈉殺菌作用影響。次氯酸鈉的殺菌作用主要依賴于溶液中未分解的次氯酸濃度,而HClO與ClO-相對(duì)比例主要取決于pH值,溶液pH值愈低,則未分解的次氯酸愈多,隨著pH值上升,愈來愈多的次氯酸分解成氫與次氯酸根離子,當(dāng)pH值>10時(shí),OCl-接近100%,當(dāng)pH值<5時(shí), HOCl接近100%。當(dāng)pH值=7.54時(shí), HOCl和OCl-比例相當(dāng)。
消毒劑的濃度、在水中的分布狀態(tài)及接觸時(shí)間,消毒劑的濃度越高,與微生物接觸時(shí)間越長(zhǎng),總體滅活效率越高。其他條件不變,某種消毒劑對(duì)某一種微生物的滅活程度與消毒劑的濃度和接觸時(shí)間成正比。常將CT值作為消毒系統(tǒng)設(shè)計(jì)和運(yùn)行的控制指標(biāo),如,根據(jù)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)游離氯消毒時(shí),出廠水余氯濃度0.3mg/L,接觸時(shí)間30分鐘,則設(shè)計(jì)的CT值為9min.mg/L。消毒接觸池的設(shè)計(jì)應(yīng)使消毒劑與水迅速混合均勻。
水中的懸浮顆粒物、還原劑、pH值等都會(huì)對(duì)氯消毒效果產(chǎn)生影響。由于懸浮顆粒屏蔽、包裹病原微生物,導(dǎo)致消毒效果不佳,造成用水安全隱患,同時(shí)有機(jī)物能消耗有效氯,降低其殺菌效能。
溫度影響消毒劑的擴(kuò)散及化學(xué)反應(yīng)速度,在一定范圍內(nèi),溫度的升高能增強(qiáng)殺菌作用,此現(xiàn)象在濃度較低時(shí)較明顯。
4. 次氯酸鈉的制備方法
目前次氯酸鈉的制備方法主要有化學(xué)法和電解法。
4.1化學(xué)法
因此在產(chǎn)品成分上除化學(xué)法主要是指用堿吸收氯堿廠產(chǎn)生的尾氣從而產(chǎn)生次氯酸鈉,一般采用16%-18% NaOH 在吸收塔中,循環(huán)、吸收廢氯在經(jīng)過過濾提純之后制得,屬于氯堿工業(yè)副產(chǎn)品,(2NaOH+C12 →NaClO+NaCl+H2O+104.6kJ),氯堿廠出產(chǎn)的次氯酸鈉溶液為無色或者淡黃色水溶液,含有效氯濃度較高(可達(dá)10%以上),主要成分NaClO外,還有NaOH、NaCl、Na2CO3等,其中以NaOH成分居多(維持次氯酸鈉溶液穩(wěn)定防止其分解)此法生產(chǎn)出來的次氯酸鈉溶液含有較多雜質(zhì),而且產(chǎn)品濃度高而更易受熱而揮發(fā),從而給運(yùn)輸、存儲(chǔ)和使用造成許多不便。溫度、光照、溶液pH值、溶液濃度、金屬離子等因素對(duì)次氯酸鈉穩(wěn)定性的影響,一般高濃度次氯酸鈉都會(huì)添加一定的穩(wěn)定劑,并采用pH值>12進(jìn)行儲(chǔ)存,并且要求溶液在生產(chǎn)數(shù)周內(nèi)使用完[11,12],運(yùn)輸量顯著增加;而高濃度的商品次氯酸鈉屬于危險(xiǎn)品,具有較強(qiáng)的腐蝕性,運(yùn)輸時(shí)存在安全隱患,目前市場(chǎng)上的工業(yè)NaClO溶液多為此法生產(chǎn)。
NaOH與Na2CO3等會(huì)隨著NaClO消毒溶液的投加而帶入加藥管線,給管線沿線及管口處結(jié)垢。當(dāng)水中硬度較高時(shí),與水中的Ca2+和Mg2+ 反應(yīng)產(chǎn)生CaCO3、MgCO3,Mg(OH)2的沉淀。沉淀微粒在NaClO溶液的輸送過程及使用過程中,沉積在管線接口處或閥門上,隨著時(shí)間的積累形成結(jié)垢[13],這種現(xiàn)象目前在國(guó)內(nèi)幾乎所有使用成品次氯酸鈉溶液投加的水廠都有發(fā)生。
所以采用成品次氯酸鈉作為給水消毒必須保證成品次氯酸鈉的質(zhì)量。
4.2電解法
電解法是指以鹽(NaCl)為原料通過次氯酸鈉發(fā)生器電解生成次氯酸鈉;次氯酸鈉的生成過程可以通過化學(xué)方程式表達(dá)如下:
其總反應(yīng)表達(dá)如下:
NaCl+H2O→NaOCl+H2↑
電極反應(yīng):
陽(yáng)極: 2Cl--2e→Cl2
陰極: 2H++2e→H2
溶液反應(yīng): 2NaOH+Cl2→NaCl+NaOCl+H2O
電解鹽水生成次氯酸鈉溶液的裝置稱為次氯酸鈉發(fā)生器,已經(jīng)被證明是一種安全、可靠、運(yùn)行成本較低、藥物投加準(zhǔn)確、消毒效果的設(shè)備。我國(guó)已于1990年1月12日發(fā)布了GB12176-90標(biāo)準(zhǔn)。
設(shè)備特點(diǎn):
●安全性
安全的原料:精鹽、電、水,不使用和運(yùn)輸氯、濃鹽酸等危險(xiǎn)化學(xué)品
安全的工藝:無漏氯或反應(yīng)器爆炸危險(xiǎn),對(duì)操作人員安全
安全的產(chǎn)物:產(chǎn)品為0.8%的次氯酸鈉溶液,為安全品,濃度低,存放不衰減,副產(chǎn)品少;
●節(jié)能
可在用電低谷制備和貯存次氯酸鈉溶液,不占用高峰用電時(shí)段電量,充分利用電能,經(jīng)濟(jì)節(jié)能;
●環(huán)保
避免使用和運(yùn)輸高危險(xiǎn)化學(xué)品,杜絕了危險(xiǎn)化學(xué)品對(duì)環(huán)境、操作工及周邊居民的危害,保護(hù)了環(huán)境和人類;
●經(jīng)濟(jì)
在產(chǎn)品15年的生命周期內(nèi),與二氧化氯或商品次氯酸鈉溶液相比,可大幅減少因合成化學(xué)品價(jià)格快速上漲帶來的費(fèi)用支出,總投入費(fèi)用更經(jīng)濟(jì)。
設(shè)備組成:
設(shè)備有進(jìn)水模塊、溶鹽模塊、發(fā)生模塊、儲(chǔ)存及排氫模塊、投加模塊及控制模塊組成。
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